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Après avoir refusé le ministère de l’Écologie successivement proposé par les présidents Jacques Chirac, Nicolas Sarkozy et François Hollande, il accepte en 2017 d’être nommé ministre d’État, ministre de la Transition écologique et solidaire, au sein des gouvernements Philippe I et II, sous la présidence d’Emmanuel Macron. En désaccord avec plusieurs mesures prises par l’exécutif, il quitte le gouvernement quinze mois plus tard.

Il annonce « quitter définitivement la vie publique » et la présidence de sa fondation en novembre 2021, après avoir été accusé par plusieurs femmes d’agressions sexuelles et de viol et y avoir opposé un démenti catégorique global. L’enquête est classée sans suite pour prescription en 2022.

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